Pregled polarograma samo za osnovni elektrolit, pokazuje da mala struja, nazvana osnovna struja, postoji u članku čak i kad nema kadmijevih iona.

Kao i kod hidrodinamičke voltametrije, i kod polarografije se primjećuju granične struje kad je jakost struje ograničena brzinom kojom se analit prenosi na površinu elektrode. Međutim, kod polarografije je difuzija jedini mehanizam prijenosa mase i stoga se polarografske granične struje najčešće nazivaju difuzijskim strujama i označuju sa id. Kao što je pokazano na slici 19-18., difuzijska struja je razlika između granične i osnovne struje. Difuzijska je struja razmjerna koncentraciji analita.

Difuzijska je struja razmjerna koncentraciji analita.

Difuzijska struja na kapajućoj elektrodi

Pri izvođenju jednadžbe za polarografske difuzijske struje potrebno je uzeti u obzir brzinu rasta kuglaste elektrode. Ta brzina ovisi o vremenu kapanja t u sekundama i brzini protoka žive kroz kapilaru m u mg/s. Te promjenljive veličine uvrštene su u Ilkovičevu jednadžbu:

formula

gdje je (id)maks maksimalna struja u amperima, a c je koncentracija analita u molovima po kubičnom centimetru. Da bi se dobio izraz za prosječnu umjesto za maksimalnu struju, konstanta u prethodnoj jednadžbi postaje 607 umjesto 706, dakle

formula

Jedinica za struju u polarografiji često je mikroamper. μA u jednadžbi 19-14. pri izračunavanju koncentracije daju milimolove po litri.